3、方案实施

【铁】

(1)仪器与试剂

分光光度计；比色皿(10mm)；锥形瓶(150mL)；具塞比色管(50mL)。所有玻璃器皿每次使用前均需用稀硝酸浸泡除铁。

本实验所用试剂除另有注明外，均为符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水。

盐酸(p₂₀=1.19g／mL，优级纯)；(1+1)盐酸溶液。

盐酸羟胺(100g／L)溶液：称取l0g盐酸羟胺(NH₂ OH·HCl)，溶于纯水中，稀释至100mL，临用时配制。

乙酸铵缓冲溶液(pH4.2)：250g乙酸铵溶于150mL纯水中，再加入700mL冰乙酸，混匀备用。

二氮杂菲(邻菲哕啉)(1.Og／L)溶液：称取0.1g二氮杂菲水合物或盐酸盐，溶解于加入2滴盐酸(p₂₀=1.19g／mL)的纯水中，稀释至100mL，临用时配制。

铁标准贮备液[p(Fe)=100μg／mL]：准确称取0.7022g硫酸亚铁铵[(NH₄)₂Fe(S0₄)₂·6H₂ O]，溶于少量纯水，加3mL盐酸(P₂₀=1.19g／mL)于容量瓶中，用纯水定容成1000mL。

铁标准使用溶液[p(Fe)=lOμg／mL]：准确移取贮备液10.OOmL置100mL容量瓶中，加水至标线，摇匀，使用时现配。

(2)检验与数据处理

吸取50．OmL混匀的水样(含铁量超过50μg时，可取适量水样加纯水稀释至50mL)于150mL锥形瓶中。

注：总铁包括水体中悬浮性铁和微生物体中的铁，取样时应剧烈振摇均匀，并立即吸取，以防止重复测定结果之间出现很大的差别。

另取150mL锥形瓶8个，分别加入铁标准使用溶液OmL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.OOmL、4.00mL和5.00mL，各加纯水至50mL。

向水样及标准系列锥形瓶中各加4mL盐酸(1+1)溶液、lmL盐酸羟胺溶液，加入少许玻璃珠，小火煮沸浓缩至约30mL，冷却至室温后移入50mL比色管中。

向水样及标准系列比色管中各加2mL二氮杂菲溶液，混匀后再加10.0mL乙酸铵缓冲溶液，各加纯水至50mL，混匀，放置10～15min。

注：乙酸铵试剂可能含有微量铁，故缓冲溶液的加入量要准确一致。若水样较清洁，含难溶亚铁盐少时，可将所加各种试剂量减半，但标准系列与样品应一致。

于510nm波长，用2cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度。以经过空白校正的吸光度绘制标准曲线，从曲线上查出样品管中铁的质量。

水样总铁的质量浓度:

式中：p(Fe)——水样中总铁的质量浓度，mg／L；

m——由校准曲线查得的铁量，μg；

V——水样体积，mL。

在乙酸乙酸铵的缓冲溶液中，少量的铜、锌、钴、铬及镍不干扰测定，金属离子浓度较大时，可加入过量的显色剂予以消除。对于某些易沉淀的金属离子的干扰，可沉淀过滤除去。

【锰】

(1)试剂

配制试剂及稀释溶液所用的纯水不得含还原性物质，否则可加过硫酸铵处理，例如取500mL去离子水。加0.5g过硫酸铵煮沸2min放冷后使用。

过硫酸铵[(NH₄)₂S₂0₈]：干燥固体，过硫酸铵在干燥时较为稳定，水溶液或受潮的固体容易分解放出过氧化氢而失效，本方法常因此试剂分解而失效，操作时应注意。

硝酸银-硫酸汞溶液：称取75g硫酸汞溶于600mL硝酸溶液(2+1)中，再加200mL磷酸(p₂₀=1.69g／mL)及35mg硝酸银，放冷后加纯水至1000mL棕色瓶中。

盐酸羟胺溶液(100g／L)：称取10g盐酸羟胺(NH₂OH·HCl)，溶于纯水并稀释至100mL。

锰标准贮备溶液[p(Mn)=lmg／mL]：称取1.2912g氧化锰(MnO，优级纯)或1.000g金属锰[ω(Mn)≥99.8％]，加硝酸溶液(1+1)溶解后，用纯水定容至1000mL。

锰标准使用溶液[p(Mn)=10μg／ml]：吸取5.OOml，锰标准贮备溶液，用纯水定容至500mL。

(2)仪器

锥形瓶(150mL)；具塞比色管(50mL)；电热板；分光光度计。

(3)检验与数据处理

吸取50.OmL水样于150mL锥形瓶中。另取9个150mL锥形瓶，分别加入锰标准使用溶液OmL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.．00mL、10.0mL、15.0mL和20.0mL，加纯水至50mL。

向水样及标准系列瓶中各加2.5mL硝酸银-硫酸汞溶液，煮沸至剩约45mL时，取下自稍冷，如有浑浊，可用滤纸过滤。

将1g过硫酸铵分次加入锥形瓶中，缓缓加热至沸，若水中有机物较多，取下稍冷后再分次加入1g过硫酸铵，再加热至沸，使显色后的溶液中保持有剩余的过硫酸铵，取下，放置lmin后，用水冷却。

将水样及标准系列瓶中的溶液分别移入50mL比色管中，加纯水至刻度，混匀。于530nm波长，用5cm比色皿，以纯水为参比，测量样品和标准系列的吸光度。由测得吸光度经空白校正后绘制标准曲线，并从曲线上查出样品锰的质量，水样总锰的质量浓度为：

式中：p(Mn)——水样中总锰的质量浓度，mg／L；

m——由校准曲线查得的锰量，μg；

V——水样体积，mL。

本方法用纯水代替水样按同样操作做空白试验。

4、质量控制和检查

当水样的底色明显时，可用不加邻菲哕啉的试液作参比，对水样的底色进行校正，以不加显色剂的试样溶液作为参比称样品参比。

测定铁离子浓度为O.5mg／L、2.5mg／L、4.5mg／L的水样，求相对标准偏差，将0.5mg／L、2.5mg／L浓度的铁溶液按1：1的比例加标进行回收试验，测定回收率。测定浓度为0.226mg／L锰的地表水，求平均相对标准偏差和加标回收率。检查是否达到了分析允许差的要求，并对实验室的空白样和平行样的检验结果进行检查，发现问题及时纠正。

参考资料：实用水质检验技术