四、不同样品中残留农药的提取

(一)水样中残留农药的提取

与其他样品相比(如生物样品、土样)，水样比较均匀，所以其提取相对简单。水样的提取已有许多详尽的方法。非极性残留物，如滴滴涕(DDT)、多氯联苯类、六六六等辛醇-水分配系数为10⁴～10⁶的农药，用非极性溶剂(如正己烷、异辛醇、苯或乙酸乙酯)就能很容易地提取出来。

水样的提取一般在分液漏斗或定量瓶中加入水样和提取溶剂后加以振荡进行提取，振荡可以通过手工或机械进行。提取后将上层溶剂相移人一个合适的容器，以便于接下来的浓缩操作。比如取1L水样，用100mL。正己烷作提取剂，提取液通过蒸发浓缩到1mL，获得1000：1浓缩度的检测溶液。在浓缩时要特别小心以免分析物挥发损失掉。如果水中残留物的浓度为1μg／L，最后检测溶液中的浓度就是1μg／mL。在气相色谱上进样1μL(1ng)就能很好地满足电子捕获检测器(electron capture detector，ECD)、氮磷-热离子选择检测器(NP-TsD)、色谱质谱联用和其他一些选择性检测器灵敏度的要求。

对于辛醇-水分配系数低于10³～10⁴的农药，在提取时就要根据情况采用不同方法。

①增加正己烷的量，或用正己烷多次提取。

②在正己烷<苯<二氯甲烷<乙酸乙酯极性范围内，选用比正己烷极性更强的溶剂。

③在水中加入纯化过的氯化钠或醋酸铵盐，以降低分析物的溶解度，使其盐析出来。

④调整溶液的pH：如果分析物是酸性的，就用酸将pH调至3左右，使其质子化以降低水溶性；如果分析物是胺(amine)，就用碳酸钠或氨水将pH调至10左右，使其去质子化而降低水溶性。

对于水中溶解度大、较难提取的残留农药，或是水样体积较大时，使用连续提取器进行提取比较合适。当样品是生物体液(如尿液、血浆、奶液、果汁等)时，某些残留农药可能以轭合态存在，就要用酶或强酸处理，先使其轭合断开再提取。另外，这些生物液样的提取还存在不少困难。比如直接用溶剂提取奶液时，哪怕残留物的分配系数适合于提取，其回收率也会非常低，这是因为残留物可能处于被亲水的磷脂膜包围的脂肪胶体中而无法提取。这时就得在用有机溶剂提取前在奶液中加入乙醇和盐，以打破这层膜。奶液中艾氏剂和乙基对硫磷的提取就存在这种情况，直接用溶剂提取，回收率分别为8.4％和63.O％，而在加了乙醇以后再提取，回收率则分别上升到91.5％和90.0％。有些生物液样(如血液)只要加水稀释就可使细胞破裂，有利于提取。而果汁等，有乳化现象出现，就要加入盐或离心使其得到相分离。

(二)气体样品中残留农药的提取

气样中残留农药的提取可以用前面介绍的强制挥发法提取，或直接用Tenax吸附剂或XAD-2、XAD-7大孔聚苯乙烯树脂等进行收集，然后用加热解吸或溶剂洗脱的方式回收供分析测定。也可以用冷冻溶剂收集法，是将气样通过一低温冷冻溶剂，使其中农药分配进入溶剂相而被收集。

(三)植物和动物样品中残留农药的提取

对于动物和植物组织等同态样品一般都是采用溶剂提取法，较多使用的方法有振荡法、组织捣碎法。但如果残留农药是易挥发物质，则可采用强制挥发提取法。使用能与水混溶的溶剂(如乙腈、丙酮、甲醇等)，可以提取出大多数农药，又不会分离大量脂类物质。

(四)土壤样品中残留农药的提取

土壤是较难提取的一类样品，因为土壤中的有机物能与许多农药形成结合物。在提取时，通常是先用水将样品湿润(含水量约为5％)，然后用强极性溶剂(如丙酮)或混合溶剂进行提取，较多使用的方法有振荡法、索氏提取法等。百草枯和其他联吡啶除草剂由于能与土壤中的矿质、植物残体等牢固结合，提取时要用强酸(如9mol／L硫酸)消化处理。

参考资料：农药残留分析