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有机氯农药(二)

发布时间:2018-05-13 15:10 编辑者:周世红

(一)DDT

原粉为白色、淡灰色或淡黄色固体。纯品为白色结晶,不溶于水,易溶于某些有机溶剂,对热稳定性好,对酸稳定,在碱性介质中易水解。为低毒性杀虫剂。

DDT降解缓慢,可经食物链的生物富集作用在动植物脂肪中蓄积。残留量高的食品有畜禽肉、蛋、奶、水产以及部分蔬菜粮食作物等。长期摄食DDT污染的食物或饮水,可造成体内蓄积而产生毒性。

DDT进人人体后,仅有约1%以原形态由尿中排出,被吸收的DDT约有47%~65%很快在乳糜中出现。DDT在哺乳动物体内可经肝脏转化生成DDE、DDD和DDA。DDD及DDE均为DDT分别脱去一个和三个氯原子后所生成的代谢产物,而DDA则为DDT的醋酸化合物。DDE可长期蓄积于体内,DDT和DDA均可从尿及粪便中排出。在人体内DDD及DDA的生成极缓慢,主要以DDT和DDE的形式蓄积于脂肪组织,还可通过胎盘储存于胎儿的脂肪组织中。

DDT属神经与实质脏器毒物。中毒症状大多较轻微,主要表现为乏力、失眠、眩晕、恶心、呕吐、腹泻、手指震颤等。长期小剂量摄入或摄入量多时,可造成中枢神经系统和肝脏、肾脏等实质器官损害,发育停滞,体重下降,甚至引起组织细胞畸变、癌变等。

DDT对神经系统的作用可能是由于其作用于神经类脂膜上的胆固醇,降低了膜对钙离子的渗透性,干扰了轴突膜去极化后恢复正常电位所需的表面重新钙化。目前认为DDT分子与神经膜上受体结构互补是其毒性作用的基础。

(二)氯丹

纯品为无色或淡黄色液体,不溶于水,易溶于有机溶剂,遇碱迅速分解失效,是一种高效、中等毒性、高残留的杀虫剂。

氯丹使用后,可在土壤、水体、各种动植物、水生生物和乳制品内残留,长期摄入环境中残留的氯丹,对健康可产生不良影响,甚至造成慢性中毒。轻度中毒时可出现全身不适、乏力、失眠、头疼、眩晕、视力模糊、流涎、恶心、呕吐等症状;中度中毒时,还可有腹痛、四肢酸痛、抽搐、震颤、共济失调、呼吸困难等症状;重度中毒可出现体温升高、血压下降、心率紊乱、神经系统兴奋性升高、反射亢进、眼球震颤、昏迷、肺水肿、呼吸衰竭、肝肾损伤等症状。慢性中毒时可发生植物神经紊乱。

(三)林丹

又名高丙体六六六,纯品为无色结晶,微溶于水,可溶于大多数有机溶剂。在碱性和酸性条件下不稳定,是一种低毒性农药,具有很强的胃毒作用、高触杀性和一定的熏蒸活性。

主要用于防治粮食作物、蔬菜、果树、烟草、森林、粮仓等方面的多种病虫害。

使用后可在土壤、水体、水生生物、畜产品以及蔬菜、瓜果、粮油等作物中残留。污染环境后,还可间接对食品造成污染。长期食用林丹残留量较高的食品或饮水,可对人体健康产生毒害作用。

林丹属于神经及实质脏器毒物。中毒症状大多较轻微,主要表现为乏力、多汗、肌肉震颤、抽搐、失眠、眩晕、流涎、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、血压下降甚至呼吸衰竭。长期摄入可损害中枢神经系统及肝脏组织,出现神经衰弱症状,多发性神经炎,肝、肾功能损害,贫血,淋巴细胞减少等症状。

四、食品中有机氯农药残留量的测定

(一)气相色谱法

1、原理

样品中的有机氯农药经提取、净化与浓缩后,进样气化并由氮气载入色谱柱中进行分离,再进入对负电性强的组分具有较高检测灵敏度的电子捕获检测器中检出,与标准有机氯农药比较定量。

2、试剂

六六六、滴滴涕标准溶液:准确称取甲、乙、丙、丁六六六四种异构体和p,p-滴滴涕、p,p’-滴滴滴、p,p’-滴滴伊、0,p’-滴滴涕(a-666、β-666、γ-666、p,p’-DDT、p,p’-DDD、p,p’-DDE、0,p’-DDT)各10.Omg,溶于苯,分别移入100mL容量瓶中,加苯至刻度,混匀,每毫升含农药100.0μg,作为储备液存于冰箱中。将上述标准储备液以己烷稀释至0.01μg/mL作为六六六、滴滴涕标准溶液。

3、色谱条件

检测器:氚(3H)源电子捕获检测器。

色谱柱:玻璃柱,长2m,内径3~4mm,内涂以1.5%OV-17和2%QF-1混合固定液的80~100目白色硅藻土载体(或Chromosorbw)。

温度:气化室为190℃,柱温160℃,检测器为1650C。

载气流速:60mL/min。

4、测定方法

(1)提取

①粮食。称取20g粉碎并通过20目筛的样品,置于250mL具塞锥形瓶中,加100mL石油醚,于电动振荡器上振荡30min,滤人150mL分液漏斗中,以20~30mL石油醚分数次洗涤残渣,洗液并人分液漏斗中,以石油醚稀释至100mL。

②蔬菜、水果。称取200g样品置于捣碎机中捣碎1~2min(若样品含水分少,可加一定量的水),称取相当于原样50g的匀浆,加100mL丙酮,振荡1min,浸泡1h,过滤。残渣用丙酮洗涤3次,每次10mL,洗液并入滤液中,置于500mL分液漏斗中,加80mL石油醚,振摇1min,加200mL2%硫酸钠溶液,振摇1min,静置分层,弃去下层,将上层石油醚经盛有15g无水硫酸钠的漏斗,滤入另一分液漏斗中,再以石油醚少量数次洗涤漏斗及其内容物,洗液并入滤液中,并以石油醚稀释至100mL。

③动、植物油。称取5~10g样品,溶于250mL石油醚,移入500mL分液漏斗中。

④乳与乳制品。称取100g鲜乳(乳制品取样量按鲜乳折算),移入500mL分液漏斗中,加100mL乙醇、1g草酸钾猛摇lmin,加100mL乙醚,摇匀,加100mL石油醚,猛摇2min,静置10min,弃去下层。将有机溶剂层经盛有20g无水硫酸钠的漏斗,小心缓慢地滤入250mL锥形瓶中,再用石油醚少量多次洗涤漏斗及其内容物,洗液并入滤液中。以脂肪抽提器或K—D浓缩器蒸除有机溶剂,残渣为黄色透明油状物。再以石油醚溶解,移入150mL分液漏斗中,以石油醚稀释至100mL。

⑤各种肉类及其他动物组织。称取绞碎均匀20g样品置于乳钵中,加约80g无水硫酸钠研磨,无水硫酸钠用量以样品研磨后呈干粉状为度,将研磨后的样品和硫酸钠一并移入250mL具塞锥形瓶中,加100mL石油醚,于电动振荡器上振荡30min,抽滤,残渣用约100mL石油醚分数次洗涤,洗液并入滤液中,将全部滤液用脂肪抽提器或K—D浓缩器蒸除石油醚,残渣为油状物。以石油醚溶解残渣,移入150mL分液漏斗中,加石油醚稀释至100mL。

(2)净化

①于100mL样品石油醚提取液(富含脂肪的动、植物样品除外)中加10mL硫酸,振摇数下后,倒置分液漏斗,打开活塞放气,然后振摇0.5min,静置分层,弃去下层溶液,上层溶液由分液漏斗上口倒入另一个250mL分液漏斗中,用少许石油醚洗涤原分液漏斗后,并入250mL分液漏斗中,加lOOmL 2%硫酸钠溶液,振摇后静置分层,弃去下层水溶液,用滤纸吸除分液漏斗颈内外的水,然后将石油醚经盛有约15g无水硫酸钠的漏斗过滤,并以石油醚洗涤盛有无水硫酸钠的漏斗数次,洗液并入滤液中,并以石油醚稀释至100mL。

②于25mL富含脂肪的动、植物油样品的石油醚提取液加25mL硫酸,振摇数下,倒置分液漏斗,打开活塞放气,再振摇0.5min,静置分层,弃去下层溶液,上层溶液由分液漏斗上口倒于另一个500mL分液漏斗中,用少许石油醚洗涤原分液漏斗,洗液并入500mL分液漏斗中,加250mL 2 %硫酸钠溶液,摇匀,静置分层,以下按①自“弃去下层水溶液”起依法操作。

参考资料:环境中有毒有害物质与分析检测

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