随着经济高 速发展 ，工业化 、城镇化 的深 入推 进 ，以及 民众环保意识的 日益增强，中国大气污染 防 治面临着越来越严禁的挑战。2015年《中国环境状 况公报》 显示 ，大部分城市臭氧作为首要污染物 的天数有增加趋势 ，臭氧是继 PM 之后又一值得关 注的污染物。而大气 中的挥发性有机物 (VOCs)是 产生臭氧最重要 的前体物 ，在高温光照与二氧化氮发生反应形成臭氧 ，同时 VOCs也能对 PM 产生影 响。环保“十三五”规划 ，将 VOCs纳入 总量控制体系 ，实施重 点 区域与重点行 业相结合 的总量控制 。 虽然 很多 地方 开展 了大气 中 VOCs的监 测 ，但 是 VOCs成分复杂、种类繁多，加上无配套的相关评价 标准 ，并不能直观评价大气中有机物的污染程度 ，同 时给政府制定 VOCs减排 目标带来 了困扰。

非甲烷总烃(NMHC)通常指 除甲烷 以外 的碳氢化合物 ，主要是 (C 一C)的总称 j，是《大气污染 物综合排放标准》控制指标之 一 ，在一定程度 上可 以简单、直观地表述大气中 VOCs污染的总体状况 ， 以其作为 VOCs的评价指标 ，易 于量化总量控制指 标 。据悉 ，上海、广州、西安等地方 已开始采用非 甲 烷总烃作为 VOCs的评价指标 。

现实要求我们尽快制定环境空气 中非 甲烷总烃 的检i贝0方 法标准 ，并结合 实际情况 制定浓度 限值 。 文章结合实际监测分析工作 ，探讨 了非 甲烷总烃的 样品采集、进样方式 、色谱柱选择 ，以期为非 甲烷总 烃的实际监测分析工作提供借鉴 。

1 实验部 分

1．1 仪器配置及标准气体

气相色谱 仪 ：岛津 2010plus，配双柱双 FID检 测 器 和 3.0mL定量 环 ；色谱 柱 l：不 锈钢柱玻璃微球 1.0m ×2.0 mm ；

色谱柱 2：不锈钢柱 GDX104 3．0mx2．0mm ×1．0 m ；

标准气体 ：氮气中的甲烷 ，21．5txmoL／mol；

采样袋 ：1L，铝塑复合膜材质 (四氟直通 阀，带 取样 口 )；

2L，Tedlar(聚氟 乙烯 )膜材质 (四氟直 通 阀 ，带取 样 口)；

注射器 ：100mL，全玻璃材质。

1．2 分 析 条件

进 样 口 l：温 度 120~C，恒 流 20mL／min，吹扫3．0mL／min，直接进样 ；载气 高纯 N2，

进样 口2：温度 120~C，恒流 30mL／min，吹扫 3．0mL／min，直接进样 ；载气 高纯 N2，

柱温 ：恒温 80~C，保持 2．0min；

检测器 1和 2：温度 280~C，氢气 30mL／min，空 气 400mL／min，尾吹气 (高纯 M )25mL／min。

1．3 样 品采集

采样前，用样品反复清洗采样袋3次 ，然后采集 符合采样袋体积的样品，密封 。

2 结果与讨论
2．1 色谱柱的选择
非甲烷总烃 的含量 需分别测定出样品中总烃和甲烷的含量，总烃 的测定一般使用 毛细管空柱或硅 烷化玻璃微球填充柱。由于毛细管空柱内无任 何填料或涂层对物质进行阻隔，如果空柱 比较短的 话，总烃 出峰过，保 留时间太短，峰顶容易分叉，峰 形不对称 、不稳定 、易拖尾 ；而硅烷 化玻璃微球填充 柱 由于填充 了玻璃微球 ，增加 了物质分子在 色谱柱 中的路径 ，出峰时间不易过快，且总烃峰形对称 ，稳 定 ，色谱图见图 1和图 2。因此，总烃 的测定选择硅 烷化玻璃微球填充柱 比较好 。

甲烷的测定一般使用 GDX104、GDX502等为载 体的填充柱 ，其峰形好 、对称。GDX104、GDX502载 体耐受温度不高，建议使用温度不宜过高 ，以延长色 进样 口2：温度 120~C，恒流 30mL／min，吹扫 谱柱的使用寿命 。

2．2 进样方式的选择

实际环境监测分析 中，非甲烷总烃 的测定一种是单进样 口单检测器分别单独测定总烃和甲烷 ；一 种是六通 阀定量环一次进样，双柱双检测器 同时测 定总烃和甲烷 。这两种方法相 比较，前者要先测 定总烃 ，然后更换色谱柱再测定 甲烷 ，耗时较 长。而 样品要求 当天分析完毕 ，不超过 12h，如果样品量较 大 ，测试时间较长 ，两次测试间隔时间太长 ，样 品会 衰减引起较大误差。后者 ，一次进样 同时测定总烃 和 甲烷 ，简单易操作 ，定量环进样更加准确 ，增强 了 数据的准确度和精密度 。

2．3 采样容器的选择

气态污染物的采样方法有直接采样法、有 动力 采样法和被动采样法 ，非 甲烷总烃一般采用直接采 样法 。直接采样法常用 的有注射器采样 、塑料袋采 样和固定容器法采样 ]。注射器 和采样袋是非 甲 烷总烃样品采集常使用的方法。

2．3．1 玻璃注射器采样

样品采集与保存是整个环境监测工作 的基础性 环节 ，在确保环境监测数据具有代表性和准确性方 面扮演着至关 重要 的角色 。在实 际环境监 测工作 中 ，非 甲烷总烃的样品采集大多采用标准 ，使用玻璃 注射器 ，但在密封保存方面却不统 一。根据注射器 的出口口径 的不 同，主要采 用的密封方 式有 ：橡皮 帽、乳胶管、橡胶管、输液软管 。用 100mL玻璃注射 器取 甲烷标样 ，采用上述几种方式密封 ，每间隔一定 时间测试 总烃和甲烷含量 ，每次测定三次取均值 ，结 果见图 3一图 6。从实验结果可以看出 ：橡皮帽和乳 胶管密封 ，样品衰减变 化大 ，其 中乳胶管 衰减接 近 50％ ，可能 由于乳胶管对样品具有吸附作用 ；橡胶管和乳液软管密封保存 ，样品虽然看似变化不大 ，但在 6个小时之内，样品含量变化均已超过 10％ ，不符合 准确性的要求。结合实际监测工作 ，在 短短 6h内， 完成现场样 品采集到实验室内样品分析的整个监测 分析工作 ，时间过去紧迫 ，难于满足实际监测工作的 需求。注射器采样方式 ，如果没有合适的密封方式 保存样品，就不适合非甲烷总烃的样品采集与保存 。

2．3．2 采样袋采样

随着监测技术 的发展 ，采样袋的使用也越来越普遍 。采样袋主要由膜和阀门(接 口)组成 ，目前使 用 比较多的材料有 ：铝塑复合膜，Tedlar(聚氟乙烯 )和Teflon(聚四氟乙烯)膜等 ；阀门比较常见的有 ：四 氟直通阀、聚丙烯(PP)阀和金属 阀(咀)等。铝塑复合膜采样袋适合普通气体 ，不耐腐 蚀 ，价格 比较便 宜 ，使用 比较普遍 ；含氟材料 (Tedlar膜 和 Teflon膜 ) 采样袋耐酸耐碱耐腐蚀 ，价格较贵。四氟直通阀和PP阀门带开关 ，部分还带取样孔 ，可 以扎针取样 ；金 属咀是直通的 ，没有开关功能 ，耐高温 。在选择的时 候 ，我们要根据自己的实际工作情况选取合适 的采 样袋 ，并提前验证其性能 。

实验使用铝 塑复合膜采样袋和Tedlar采样 袋 (均为四氟直通阀 ，带开关 )取 甲烷 标样 ，每间隔一 定时间测试 总烃和甲烷含量 ，每次测定三次取均值 ， 结果如图 7—8所示 。从实验结果可以看 出，铝塑复 合膜采样袋和 Tedlar采样袋保存样 品好 ，样品含量 几乎没变化。

随后我们又做了 10天后的样 品测试 ， 发现样 品含量基本没有变化。通过实验 比较可 以发现 ，采样袋采集、保存样品，保存的时间长，打破 了标准中采样后 12h内完成 测定的时间限制。因此 ，我们选择采样袋采集、保存 非 甲烷总烃样 品。值得注意 的是：不 同材质的采样袋，具备不 同的特性和功能，且价格差别较大，在实 际环境监测工作 中，我们应根据实际需要选取合适 材质的采样袋，并验证其本底值。

3 结语

随着现代工业发展 ，大量有机物污染 物排人大 气 ，使环境空气污染越来越重 。大气 中 VOCs的监 测和控制也引起环保部门的高度重视。非甲烷总烃 在一定程度上反 映大气 VOCs的污染程度 ，可以做 VOCs的评价指标 。根据非 甲烷总烃监测分析 的 工作流程 ，我们探讨了样品采集方式 、进样方式和色 谱柱选择等几个关键问题 ，得出结论：样品采集以采 样袋为主 ，并简单讨论 了不 同材质采样袋的特性；进 样方式选择一次进样 同时测定 甲烷 和总烃较好 ，避 免进样误差 ；总烃测定选用玻璃微球填充柱，保证峰 形的稳定性。以期文章能为非甲烷总烃的监测分析 工作提供实际性的帮助。

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