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有关碱铝硅酸盐玻璃化学强化关键影响因素概述

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大C 0 525 2021-12-23
【摘要】化学强化是一种玻璃机械强度增强方法,适用于异型、超薄、高碱、高膨胀玻璃增强,因新型超薄显示产品的屏幕保护玻璃发展需要,化学强化技术重新在碱铝硅酸盐玻璃品种掀起研究热潮。本文对化学强化本质及铝硅酸盐玻璃在屏幕保护玻璃应用进行了回顾,基于玻璃化学强化的高CS、DOL和低CT诉求,归纳总结了关键影响因素,第1,碱铝硅酸盐玻璃的成分及结构是基础,氧化铝有利玻璃网络孔隙增大创造交换通道,氧化钠或氧化锂是离子交换关键物质;第2,对于玻璃组成和结构设计,要求玻璃网络键合度R=O/Si或O/(Si+Al)满足2.15〜2.40,碱金属氧化物质量分数大于13%且膨胀系数大于6X10-/C;第3,在化学强化工艺方面,化学强化温度决定离子扩散系数,化学强化时间决定DOL,—步法仅能获得相对较大的CS,而DOL不很理想,只有两种离子参与交换的二步法才有利于CS和DOL同步提高。
  • 化学强化是增强玻璃机械强度的重要方法,将玻璃置于熔盐(硝酸盐硫酸盐)中,使熔盐中半径大的离子与玻璃表面半径小的碱金属离子发生交换,完成离子交换后玻璃表面形成压应力CS,压应力与离子交换体积变化相关口切,见式lo压应力可有效封闭玻璃表面微裂纹,阻止和延缓微裂纹向玻璃内部扩展,为玻璃表面设置一层“铠甲”,如图1所示,可以提高玻璃的抗弯、抗压、抗冲击、抗划伤等机械性能。式中:CS—压应力,MPa;E—弹性模量,MPa;"—泊松比;△▼—离子交换体积变化。

    玻璃化学强化发展历史可以追溯至20世纪60年代,由KistlerSS,AcloqueP等的提出了化学强化概念。化学强化方法主要按熔盐处理温度高低分为高温型和低温型,熔盐温度超过玻璃转变点温度即为高温化学强化;熔盐温度低于玻璃转变点温度称为低温化学强化。为了防止熔盐温度过高导致熔盐分解减少熔盐寿命,以及熔盐温度过高会导致玻璃应力松弛,使离子交换生成的表面压应力降低,因此低温型化学强化成为主要工业应用技术手段。另外,按化学强化次数可分为一步法、二步法、多步法。一步法是指玻璃只在熔盐中进行一种离子交换,如图2所示;二步法是指玻璃在不同熔盐介质中进行两种离子交换,如图3所示;多步法玻璃在不同熔盐介质中进行3种及以上的离子交换。

    化学强化玻璃的力学分布及成分分布具有三明治结构特征,在力学方面,玻璃两侧为压应力层(CS),中心为张应力层(CT);在组成方面,玻璃两侧组成接近(浮法产品相差较大些),而玻璃中心保持原片的实际组成。考量化学强化效果的3个关键指标分别为CS、DOL、CT。CS是表面压应力值,基本是压应力最大值,多数情况处于玻璃表面,主要用于平衡和抵消外部作用力;DOL为离子交换层深度,表明离子交换扩散到玻璃内部的深度,离子交换层深度可有效抵抗冲击或玻璃表面划伤,是防御微裂纹侵入张应力层的有效屏障;CT为中心张应力,处于玻璃中心部分,用于平衡玻璃两侧的压应力,根据玻璃品种及强化工艺次数不同,厚度0・5〜0.7mm的化学强化产品中心张应力CT控制上限范围为67〜100MPa,否则容易导致玻璃自爆事故发生,3个化学强化参数符合关系式CSXDOL=CT(T-2XDOL),T为产品厚度,单位为血诃,CSXDOL的物理含义为力矩。

    随着信息显示产品广泛应用触控技术,因移动终端产品(如手机、平板电脑等)的触控屏会在使用过程中因磨损、冲击造成损伤,于是一种可化学增强的碱铝硅酸盐玻璃(R2O-Al2O3-SiO29R为Li/Na/K或几种组合)重新回归到人们视野中,玻璃化学组成、化强工艺等对化学强化效果再次成为研究热点。碱铝硅酸盐玻璃具有高硬度、高弹性模量、高透光特性,加之可化学增强的特性,赋予该类玻璃很好的力学性能,因其用于屏幕保护用途,亦称触控屏/屏幕保护玻璃,或俗称盖板玻璃。随着移动显示终端产品轻薄化发展需要,碱铝硅酸盐玻璃厚度逐步从1.1mm向0.5mm发展,因此提高该玻璃品种机械性能成为关键。

    1碱铝硅酸盐玻璃成分及结构

    按氧化物在碱铝硅酸盐玻璃(R2O-Al2O3-SiO2)中的三维网络作用,将其分为网络形成体、中间体和网络外体。SiO2为网络形成体,A12O3为中间体,R2O、RO、R'O、R2O3、RO2等为网络外体。以NazO-ALOsSiO2为例,其三维网络结构如图4所示。

     


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