六价铬是致癌物质，属于第一类环境污染物，其排放受到严格控制。六价铬（铬酸盐、重铬酸盐）主要是通过电镀、表面处理、制革、冶金等工业废水（含铬废水）的排放而进入环境，污染水体和土壤环境，对人类健康和生态环境造成严重威胁。含铬工业废水中六价铬的测定是环境监测中的重要工作。目前测定六价铬的分析方法主要有分光光度法、原子吸收法（AAS）、高效液相色谱法（HPLC）、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP－AES）、电感耦合等离子体质谱法（ICP－MS）、流动注射/质谱法（FI－MS）等。其中，分光光度法是水中六价铬的经典分析方法，准确可靠而且灵敏度较高，操作简单，成本低廉，得到广泛应用，但是遇到混浊、色度较高（特别是红色）的样品时，方法受到限制，此时通常使用锌盐沉淀法分离干扰物，若经沉淀分离后仍存在有机物干扰，则需进一步使用高锰酸钾氧化法破坏有机物后再行测定。然而，在实际工作中，常遇到高色度样品不能通过锌盐沉淀/高锰酸钾氧化法有效解决基体干扰问题，如含有高浓度染料的含铬工业废水，分光光度法无法满足六价铬定量分析的需求。

原子吸收法测定水中铬基本上不受共存有机物的影响，操作简单，但必须预先将六价铬与三价铬分离后才能测定。本文工作使用聚合氯化铝作为絮凝剂，利用三价铬离子在弱碱性条件下易产生沉淀的特点，实现样品溶液中三价铬与六价铬的定量分离，然后应用火焰原子吸收法测定溶液中的六价铬。

1实验部分

1.1仪器与试剂

日立Z－5000型原子吸收分光光度计，工作条件：铬空心阴极灯，灯电流6mA，波长35913nm，光谱通带0.4nm；观测高度7cm；乙炔2.8L/min，压缩空气15.0L/min。Mp220型酸度计（瑞士Mettler公司）。六价铬标准使用液（100mg/L）：取10.0mL1000mg/L六价铬标准溶液（国家 中心），以去离子水稀释至100mL。三价铬溶液（1000mg/L）：称取1.0244g的Cr（Cl）3·6H2O（99.8%，分析纯），以去离子水溶解并定容至200mL，用铬标准溶液/原子吸收法校正。5%（w/v）的聚合氯化铝溶液，20%（v/v）的聚合硫酸铁溶液（由饱和聚合硫酸铁溶液配制），20%（w/v）的氢氧化钠溶液。

1.2样品预处理与分析方法

取200mL待测样品溶液，加入适量的絮凝剂（对于强酸性样品溶液要先调近中性），滴加碱液调节pH至7.5～8.5，搅拌均匀后静置30min沉降分离三价铬，取上清液测定六价铬。由六价铬标准使用液配制浓度为0.0mg/L、0.25mg/L1.00mg/L、2.00mg/L、2.50mg/L、3.50mg/L的铬标准系列，外标法测定样品溶液中六价铬含量。

2结果与讨论

2.1絮凝剂的选择

原子吸收法是总量分析法。定量分离六价铬和三价铬是应用原子吸收法测定水样中六价铬的关键。为避免过滤、离心分离等操作对分析结果的影响，本文采用静置沉降分离法。实验结果表明，简单碱化沉淀法不能定量沉降分离六价铬/三价铬混合溶液中的三价铬，溶液中三价铬残留浓度往往较高（主要以氢氧化物胶体形态残留），导致“六价铬”测定结果偏高（实为总铬测定结果），不能满足定量分析要求。

本文对聚合氯化铝和聚合硫酸铁的絮凝效果进行了试验。取一系列体积为200mL浓度比例不同的六价铬/三价铬混合溶液，分别加入1mL聚合氯化铝溶液（以下简称聚铝）和0.5mL聚合硫酸铁溶液（以下简称聚铁），加碱沉降分离后测定上清液中总铬含量，结果分别见表1和表2。