环境中的铬元素(Cr)主要以两种价态存在一三价(Cr(III))及六价(Cr(VI))。Cr(III)是哺乳动物糖类及脂类代谢中必不可少的物质，而Cr(VI)氧化性很强，能穿透细胞膜，与过氧化氢反应产生破坏性很大的羟基自由基，具有免疫毒性及致癌、致突变性。大气颗粒物中的Cr(VI)自污染源排放后，可以在大气中停留7—10d，随风飘到很远的地方，造成大范围的环境污染。美国环境保护局(USEPA)将Cr(Ⅵ)归为有害空气污染物中18种核心污染物之一，并列入A组可吸入致癌物。

我国国家环保部在最新颁布的《环境空气质量标准》中也列出了Cr(VI)的年平均浓度限值。大气颗粒物中Cr(III)及Cr(vI)同时存在，且很容易发生相互转化，如果Cr(III)和Cr(Ⅵ)分离不好，会直接影响cr(Ⅵ)定量的准确度。另外Cr(VI)在大气颗粒物上浓度低，毒性却很大，因此大气颗粒物中cr(Ⅵ)的分析方法必须具有较高的灵敏度及较好的选择l生。

1采样

大气颗粒物中的cr(VI)可以使用吸收液和滤膜采集。吸收液采样因回收率及精密度不好、重现性差、采样装置不方便携带等原因使用上受到一定限制。滤膜法采集大气颗粒物中Cr(VI)时，cr(VI)的主要损失来自大气中氧化物质对其的还原，因此最大限度地减少此类反应是采样工作的重点。

1．1采样器

大气颗粒物中的Cr(VI)可使用颗粒物采样器采集。为防止Cr(VI)在采样中的损失，在普通采样器上加装了冷却、恒温、除湿装置及特殊污染物的捕集阱，一些滤膜采样法的应用报道列于表l。

1．2采样滤膜

文献报道，采集大气颗粒物中的Cr(Ⅵ)使用纤维素膜、聚氯乙烯膜(PVC)，聚四氟乙烯膜(咖)及玻璃纤维滤膜(GF)、石英滤膜等。美国国家空气有毒物质研究项目表明：石英滤膜及PVC滤膜本底较高，而且PVC采集大气颗粒物中的cr(vi)，会发生还原反应产生损失lj．H，J。另有研究表明：GF滤膜只适合采集污染物含量较高的样品，其Cr(VI)本底可达50ng。

cr(VI)在碱性溶液中稳定性高，采集大气颗粒物中的cr(VI)需要对采样滤膜进行预处理，使其上涂布一层碱性液膜J。PTFE滤膜对碱性溶液的附着度不够，用它采集的Cr(VI)很容易被还原，导致PTFE滤膜Cr(VI)的回收率比纤维素膜低很多。

除此以外，有人认为聚氟乙烯滤膜和聚氟乙烯一丙烯酸共聚物滤膜也可以用来采集cr(VI)。然而，在采集大气颗粒物cr(VI)的研究及应用中最常用的是纤维素滤膜。

1．3采样滤膜的预处理

文献报道，大多数滤膜上cr(VI)本底较高，而大气颗粒物上Cr(VI)含量很低，因此需要对采样滤膜进行预处理，降低本底；另外由于cr(VI)在碱性溶液中稳定，对滤膜进行碱性浸泡后再进行采样，会更好地捕获cr(VI)，并使已采集到的Cr(VI)更加稳定，利于样品保存。

ASTM方法：将采样滤膜用HNO，(1+9)溶液浸泡l6～24h，用去离子水洗净，干燥5h后，再用NaHCO溶液浸泡过夜。最后，在氮气环境下干燥5h，放入皮托盘中，置于冷冻室备用¨。NArI-IS方法与ASTM相似，只在浸泡干燥时间上略有差别。大多数滤膜采样者均使用此种方法进行预处理。