钙和镁的总浓度:

式中： c(Na₂EDTA)——Na₂EDTA标准溶液的浓度，mmol/L；

c——水样钙和镁的总浓度，mmol/L；

V₃——滴定中消耗Na₂EDTA标准溶液的体积，mL；

V₀——空白滴定消耗Na₂EDTA标准溶液的体积，mL；

V——水样体积，mL。

1mm01/L的钙镁总量相当于100.1mg／L以CaCO₃表示的硬度。可以换算为mg/L。

式中: c(Na₂EDTA)——Na₂EDTA标准溶液的浓度，mmol/L；

p(CaC0₃)——总硬度，以CaCO₃计，mg／L；

V₃——滴定中消耗Na2EDTA标准溶液的体积，mL；

V₀——空白滴定消耗Na₂EDTA标准溶液的体积，mL；

V——水样体积，mL。

钙硬度计算:

4、质量控制

分析含钙40.64mg／L、含镁8.39mg／L的合成水样，求相对标准偏差和相对误差应在允许值范围之内，并对实验室的空白样和平行样的检验结果进行检查，发现问题及时纠正。

三、氯化物

1、引导问题

饮用水中的氯化物(chloride)来白天然矿物、污水和工业排放物、食物中盐和盐水侵蚀。过高浓度的氯化物增加输配水系统中金属腐蚀的速率，该速率取决于水的碱度，导致供水中金属浓度的增加。氯化物的浓度高于250mg／L左右，可觉察出水味的改变。

2、方案描述

在含Cl^-的中性或弱碱性溶液中，加入指示剂K₂Cr0₄，用AgNO₃标准溶液滴定，由于氯化银的溶解度小于铬酸银，Ag⁺先与Cl^一生成白色AgCl沉淀：

因此，测定氯离子时，加入浓度为1.2×10^-2mol／L的CrO₄^2-，利用其与氯离子被硝酸银沉淀后溶解出的少量银反应生成砖红色沉淀来指示氯离子完全反应的终点。

实际上，测定氯离子时，一般加入的CrO₄^2-浓度略小于1.2×10^-2mol/L，因为，CrO₄^2-本身显黄色，当其浓度较高时，颜色深，不易判断砖红色出现，实际上加入的K₂CrO₄浓度为5×10^-3mol/L，这样，为显示砖红色沉淀，滴定氯离子时所需的银离子比理论值略高一些，因为消耗过多的硝酸银，所以根据硝酸银计算的氯化物量偏高，产生误差。为校正结果，以蒸馏水代替水样做空白试验，其试验步骤与氯化物测定相同，空白试验中也会发生硝酸银过量的现象，从氯化物测定所消耗的硝酸银体积减去空白试验消耗的硝酸银体积校正了由于指示剂用量选择时产生的误差。

为顺利发生上述两个反应，Ag⁺和CrO₄^2-不应有副反应发生，即当溶液的酸度太大，pH＜4.5时，CrO^2-₄与H⁺生成弱酸，终点颜色不容易出现；当碱性太大，pH＞l0.5时，Ag⁺生成Ag₂0。

若溶液中有NH₄⁺存在，当pH＞7.2时，NH₄⁺→NH₃·H₂ O，NH₃·H₂ O与Ag⁺作用生成Ag(NH₃)₂⁺，影响终点观察。因此，在无NH₄⁺存在时，测定pH值为6.5～10.5；有氨存在时，pH值为6.5～7.2。

注意：本法只能用Ag⁺滴定Cl^一等阴离子，不能用Cl^一等阴离子直接滴定Ag⁺。因为在化学计量点附近Ag₂CrO₄沉淀不易迅速转变为AgCl沉淀，从而无法判别滴定终点。使被AgCl沉淀吸附的CI^-解吸，滴定时需剧烈摇动。

样品预处理：若无以下各种干扰，此预处理步骤可省去。

水样浑浊或色度较深时，影响终点观察。取150mL水样，置于250mL锥形瓶内，或取适当的水样稀释至150mL。加入2mL氢氧化铝悬浮液，振荡，弃去最初20mL滤液。

水样有机物含量高或色度大，用上述方法不能消除其影响时，可采用蒸干后灰化法预处理。取适量废水样于坩埚内，调节pH值至8～9，在水浴上蒸干，置于马弗炉中在600℃灼烧1h。取出冷却后，加10mL水使溶解，移入锥形瓶中，调节pH值至7左右，稀释至50mL。

水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水调节至中性或弱碱性，加入1mL30％过氧化氢，摇匀。1min后，加热至70～80℃，以除去过量的过氧化氢。

水样的高锰酸盐指数超过15mg／L，可加入少量高锰酸钾晶体，煮沸，加人数滴乙醇以除去多余的高锰酸钾，再进行过滤。

对于矿化度很高的咸水或海水的测定，可采取下述方法扩大其测定范围：提高硝酸银标准溶液的浓度至每毫升标准溶液可作用于2～5mg氯化物。对样品进行稀释，稀释度可参考表3-5。

参考资料：实用水质检验技术