1、索氏提取法

此法用适当的提取溶剂在索氏提取器(Soxhlet extractor)中连续回流提取几个小时，获得提取液。这一方法提取彻底，适用于匀浆法等难于提取样品中残留农药的提取，或是作为其他提取方法提取效率的参照标准。索氏提取法是许多残留农药提取的推荐方法，在农药残留分析实验室内普遍使用。

索氏提取器(图3—1)是1879年由德国化学家Franz van Soxhlet设计出，其主要特点是样品与提取液分离，利用虹吸管通过回流溶剂浸渍提取，不会有溶质饱和问题，可达到完全提取的目的。但一般需时较长，要提取8h左右或以上。使用时将样品盛装在滤纸筒中放人回流提取管内，上部接上冷凝管，下接圆底烧瓶。溶剂装在底部圆底烧瓶中，置水浴上加热。至溶剂沸点后，溶剂蒸气从回流提取管的侧管进入冷凝管，冷凝后滴流在样品上将残留农药提取出来。待回流溶剂达到虹吸管高度后，由于虹吸作用流入底部烧瓶。如此重复多次，直至残留农药被完全提取出来。这一方法不适宜于对热不稳定农药的提取。

2、振荡浸提法

将样品粉碎后置于具塞三角瓶中，加入一定量的提取溶剂，用振荡器振荡提取1～3次，每次时间多在0.5～lh，有时也需要更长时间。过滤出溶剂后，再用溶剂洗涤滤渣1次或数次，合并提取液后进行浓缩净化。这一方法对于蔬菜、水果、谷物等样品都可以使用。

3、组织捣碎法

这也是一种常用的方法，效果较好，特别是对于一些新鲜动植物组织中农药的提取较方便。一般操作是将样品先进行适当的切碎，再放入组织捣碎机中，加入适当的提取溶剂，快速捣碎3～5min，过滤，残渣再重复提取1次即可。

4、消化提取法

这是用消化液把试样消煮分解后，再用溶剂提取的一种方法，适用于动物样品量少而又不易捣碎的器官(皮、鳃、肠等)，以及残留农药以轭合态存在的样品处理。

为了减少溶剂的用量，提高提取效率，或是达到自动化操作的目的，溶剂提取法已有很多新的改进，如自动索氏提取法(automated Sohxlet extraction)、超声波助提法(ultrasonicassisted extraction)、微波助提法(microwave assisted extraction)、加速溶剂提取法(accelerated solvent extraction)、超临界流体提取法(supper critical fluid extraction)等。这些新的方法溶剂用量少，提取速度快，有些已能自动化处理样品，近年来已有较多应用。

二、固相提取法

固相提取法(solid phase extraction，SPE)，又叫液固提取法(Iiquid-solid extraction)，是指液体样品中的分析物通过吸着作用(吸附和吸收)被保留在吸附剂(sorbent)上，然后用一定的溶剂洗脱的方法。固相提取技术最早由Breiter等(1976)提出，用于人体体液中的药物提取，称为柱提取，后用于水中农药的提取和净化，并称为固相提取。固相提取技术是取代液液提取的新技术，具有提取、浓缩、净化同步进行的作用，目前主要用于水样中分析物的提取，但也开始越来越多地应用于食品中农药残留分析的样品制备。这一技术具有重复性好、省溶剂、快速、适用性广、可自动化、用于现场等优点，在农药残留分析中，尤其是对较强极性农药(如氨基甲酸酯类农药)的提取能发挥很好的作用。

(一)固相提取吸附剂的类型

固相提取的原理可以看作一个简单的液相色谱过程，吸附剂为固定相，样品中的溶剂(水)或洗脱时的溶剂为流动相。它是利用吸附剂对农药和干扰性杂质吸着能力的差异所产生的选择性保留，对样品进行提取和净化。这种保留可通过改变吸附剂的类型、调整样品和洗脱溶剂的类型、pH、离子强度、体积等来满足不同分析的需要。固相提取有多种吸附剂类型可供选择(表3—2)，而且各种新的吸附剂也在不断地被开发出来。

固相提取吸附剂根据其对中性有机化合物的保留机制和溶剂洗脱能力，常分为正相吸附剂(normal-phase sorbent)和反相吸附剂二类(reversed-phase sorbent)。正相吸附剂(如硅胶、弗罗里硅土、中性氧化铝等)属极性保留，溶剂极性越强，洗脱能力越强。反相吸附剂(如C_18、C₈、C₂、CH、PH等)属非极性保留，溶剂极性越强，洗脱能力越弱。由于农药残留分析中的固相提取主要是水样，要使其中的农药被保留而提取出来，就要使水的洗脱能力最弱，所以要使用反相吸附剂进行提取。最常用的反相吸附剂是C₁₈(十八碳烷基键合硅胶)，其粒子大小一般为40μm，孔径为6.0～lO.Onm，适于在pH为2～8范围下中等极性(K_OW为100～1000)残留农药的提取。正相吸附剂主要用于提取后样品的净化处理。

固相提取现在多是使用商品化的固相提取小柱(cartridge)或是固相提取盘(disk)。它是由高强度和高纯度的聚乙烯或聚丙烯塑料制成，装有100～2000mg吸附剂，形状各异，可自行套接使用和与注射器连接进行加压或减压操作。现在，市面上已有专用的固相提取(SPE)装置用于加压或减压以及批量自动化处理。

参考资料：农药残留分析