银与金一样， 是一种悠久的贵金属， 具有货币和材料属性， 银合金是以银为基础和其他金属构成的合金， 根据国家标准方法 《贵金属合金化学分析方法银合金中银量的测定氯化钠电位滴定法》 可 知 ， 银 合 金 中 银 的 含 量 范 围 为 50% ～99.5%， 银合金可分为银铜合金 、 银铜镍合金 、银铜钯合金、 银铜钒合金、 银铜锌合金和银铜锌锰镍合金等。 大部分银合金中均含有铜， 其中铜的大致含量为 7.5%～50%， 铜的测定大多采用ICP 法和滴定法； 银铅锑合金是一种电器用的材料， 其中银 73%， 铅 26%， 锑 1%， 其他杂质元素较少， 采用盐酸-氟化氨-邻菲罗啉联合掩蔽， 用 EDTA 滴定法测定铅 。 关于合金中铅和铜检测方法较多， 有滴定法、 AAS 法、 ICP-AES法和光电直读发射光谱法等， 这些方法均需要单独溶样， 分别测定铅量和铜量， 实验步骤繁琐，增加检测工作量。

由于贵金属样品检测属于按照抽样方案进行抽样检测， 不是全部样品检测， 而某些不法商家利用这一抽样性质， 在银合金中掺入成本低廉的铜和铅材料， 进行银合金买卖交易， 欺骗消费者。目前， 该类产品无相关国家标准分析检测， 对于非常规银合金的应用还未有报道， 这样会影响贵金属市场的有序发展。

因此， 本文针对同时含有高含量铅、 铜的银合金样品进行研究， 对于非常规银合金的检测分析， 开发了一次溶解样品， 采用 EDTA 滴定法测定铅量， 硫代硫酸钠滴定法测定铜量， 实现了银合金中铅和铜的连续测定， 操作简单， 节省人力物力， 节约成本， 精密度高， 准确度高， 为银产品的流通把好质量关， 为银材料行业的发展提供技术支撑。

 实验部分

1.1 主要试剂

盐酸 （ρ=1.19 g/mL）， 硝酸 （ρ=1.42 g/mL），硫酸 （ρ=1.84 g/mL）。

三氯化铁溶液 （100 g/L）。

乙酸—乙酸钠缓冲溶液 （pH 为 5.5）： 将 150g 无水乙酸钠溶于水中， 加入 15 mL 冰乙酸， 用水
稀释至 1 000 mL， 混匀。

二甲酚橙指示剂 （1 g/L）。

EDTA 标准溶液 （4.5 g/L）： 称取 4.5 g 乙二胺 四乙酸二钠于 400 mL 烧杯中， 加水并加热溶解，
冷却至室温， 转移至 1000 mL 容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。 放置三天后标定。浓溴水 （含量不小于 99.5%）。

乙酸—乙酸铵缓冲溶液 （300 g/L）： 称取 90 g乙酸铵， 置于 400 mL 烧杯中， 加 150 mL 水和 100
mL 冰乙酸， 溶解后， 用水稀释至 300 mL， 混匀。

饱和氟化氢铵溶液。

淀粉溶液 （5 g/L）。

硫氰酸钾溶液 （100 g/L）。

硫代硫酸钠标准溶液 （5 g/L）： 称取 50 g 硫代

硫酸钠 （Na2S2O3·5H2O） 于 1 000 mL 烧杯中， 加入 2 g 无水碳酸钠溶于 300 mL 煮沸并冷却的蒸馏水中， 移入 10 L 棕色容量瓶中， 用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约 10 L， 加入 10 mL 三氯甲烷， 静
置两周， 使用时过滤， 补加 1 mL 三氯甲烷， 混匀， 静置两小时。实验所用试剂均为分析纯试剂， 水为去离子水。

1.2 标准溶液的标定

1.2.1 EDTA 标准溶液的标定

移取 3 份 25 mL 浓度为 2 mg/mL 的铅标准溶液， 分别置于 400 mL 烧杯中， 加 50 mL 水， 加 2
滴二甲酚橙指示剂， 用氨水中和至微红色， 加 100mL 乙酸—乙酸钠缓冲溶液， 用 EDTA 标准溶液滴
定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。 随同做空白试验。 根据消耗 EDTA 标准溶液的体积 V1，计算出 EDTA 标准溶液的实际浓度 c1。

1.2.2 硫代硫酸钠标准溶液的标定

移取 3 份 50 mL 浓度为 1 mg/mL 的铜标准溶液， 分别置于 500 mL 锥形瓶中， 加入 5 mL 盐酸，
1 mL 浓度为 100 g/L 的三氯化铁溶液， 在电炉盘上低温蒸至 1 mL， 取下冷却， 用约 30 mL 水吹洗杯
壁， 煮沸， 取下冷却至室温， 按照分析步骤 1.3.2进行滴定， 根据消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积V2， 计算出硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度 c2。

1.3 试验方法

1.3.1 铅量测定的试验方法

称取 0.3 g 合金样品， 置于 400 mL 烧杯中，加入 （15～20） mL （1+1） 硝酸溶液， 盖上表皿， 加热至试料完全溶解后， 取下冷却， 加入 10 mL硫酸， 继续加热至冒浓烟 2 min， 取下冷却， 用水吹洗表皿及杯壁， 加水至 100 mL， 煮沸保温 10min， 冷却至室温， 加入 5 mL 乙醇， 放置 1 h， 用
慢速定量滤纸过滤， 用 （2+98） 硫酸溶液洗涤烧杯及沉淀 6 次， 用水洗涤烧杯及沉淀 2 次， 保留
滤液用于铜量的测定， 将滤纸及沉淀一起放入原烧杯中， 加入 100 mL 乙酸—乙酸钠缓冲溶液， 加
热微沸 10 min， 取下冷却至室温， 加水至 200 mL，加入 5 滴二甲酚橙指示剂， 用 EDTA 标准溶液滴
定至溶液由紫红色变成亮黄色为终点。

1.3.2 铜量测定的试验方法

将上述收集的滤液置于 400 mL 烧杯中， 加入15 mL 盐酸、 5 mL 硝酸、 0.5 mL 浓溴水， 在电炉
盘上加热至白烟冒尽， 取下冷却， 加入 30 mL 水，加热盐类， 取下冷却至室温， 加入 1 mL 三氯化铁
溶液， 滴加乙酸—乙酸铵缓冲溶液至红色并过量 3mL， 加入 3 mL 饱和氟化氢铵溶液， 混匀， 加入 3 g 碘化钾摇匀， 立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色， 加入 2 mL 淀粉溶液， 继续滴定至
淡蓝色， 加入 4 mL 浓度为 100 g/L 的硫氰酸钾溶液， 继续滴定至蓝色消失为终点。

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