一、目的要求

1、掌握白酒中甲醇测定的基本方法。

2、加强实验基本性能的训练，提高标准曲线的制备水平。

二、实验原理

酒中的甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾及在反应过程中产生的二氧化锰用硫酸-草酸溶液除去，甲醛与品红-亚硫酸作用生产蓝紫色醌型色素，与标准系列比较定量。

三、实验试剂与仪器

1、试剂

①高锰酸钾-磷酸溶液：称取3g高锰酸钾，加入15mL 85％磷酸及70mL水的混合液中，待高锰酸钾溶解后，用水定容至100mL，置于棕色瓶中备用。

②草酸-硫酸溶液：称取5g无水草酸(C₂H₂0₄)或7g含2个结晶水的草酸(C₂H₂0₄·2H₂0)，溶于1:1冷硫酸中，并用冷硫酸(1:1)定容至100mL，混匀后贮于棕色瓶中备用。

③品红-亚硫酸溶液：称取0.1g经研细的碱性品红，分次加水(80⁰C)共60mL水，边加水边研磨使其溶解，待其充分溶解后滤于100mL容量瓶中，冷却后加10mL 10％亚硫酸钠溶液，1mL盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜。如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置于暗处保存。溶液呈红色时应弃去重配。

④甲醇标准溶液：准确称取1.000g甲醇(相当于1.27mL)置于预先装有少量蒸馏水的100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升相当于10mg甲醇，低温下保存。

⑤甲醇标准应用液：吸取10.OOmL甲醇标准溶液置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升相当于1mg甲醇。

⑥无甲醇无甲醛的乙醇溶液：取300mL无水乙醇，加高锰酸钾少许，振摇后放置24h，蒸馏，最初和最后的1/10蒸馏液弃去，收集中间部分的蒸馏液即可。

⑦10％的亚硫酸钠溶液。

2、仪器

分光光度汁。

四、实验步骤

1、根据待测白酒中含乙醇多少适当取样(含乙醇30％取1.OmL；40％取0.8mL；50％取0.6mL：60％取0.5mL)于25mL具塞比色管中。

2、标准系列的制作：精确吸取0，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00mL甲醇标准使用液分别置于25mL具塞比色管中。各加入0.3mL无甲醇无甲醛的乙醇。

3、比色：于样品管及标准管中各加水至5mL，混匀，各管中加入2mL高锰酸钾-磷酸溶液，混匀，放置10min。各管再加2mL草酸一硫酸溶液，混匀后静置，使溶液褪色。各管再加5mL品红亚硫酸溶液，混匀，于20⁰C以上静置0.5h。以零管调节零点，于590nm波长处测吸光度，与标准曲线比较定量。

五、注意事项

1、品红-亚硫酸溶液呈红色时应重新配制，新配制的品红-亚硫酸溶液放冰箱中24h～48h再用为好。

2、白酒中其他醛类以及经高锰酸钾氧化后由醇类变为的醛类(如乙醛、丙醛等)，与品红-亚硫酸作用也显色，但在一定浓度的硫酸酸性溶液中，除甲醇可形成经久不褪的紫色外，其他醛类则历时不久即褪色或不显色，故无干扰。因此操作中时间条件必须严格控制。

3、酒样和标准溶液中的乙醇浓度对比色有一定的影响，故样品和标准管中乙醇的含量要大致相等。

参考资料：食品中有毒有害物质检测

相关链接：白酒中甲醇，甲醛，亚硫酸钠