土壤样品检测方法

土壤PH的测定

电位法

1、方法提要

采用电位法测定土壤PH是将PH玻璃电极和甘汞电极(或复合电板)插入土壤悬液或浸出液中构成一原电池，测定其电动势值，再换算成PH值。在酸度计上测定，经过标准溶液定值后则可直接读数取PH。水土比例对PH值影响较大，尤其对于石灰性土壤稀释效应的影响更为显著。以采取较小水土比为宜，本方法规定水土比为2.5:1。同时酸性土壤除测定水浸土壤PH值外，还应测定盐浸PH值， -1+即以1mol?LKCl溶液浸取土壤H后用电位法测定。

2、适用范围

本方法适用于各类土壤PH值的测定。

3、主要仪器设备

3.1酸度计(精确到0.01PH单位):有温度补偿功能;

3.2PH玻璃电级;

3.3饱和甘汞电极(或复合电极)，当PH大于10，须用专用电极;

3.4搅拌器。

4、试剂

4.1去除CO的水:煮沸10min后加盖冷却，立即使用; 2 -1

4.2氯化钾溶液[c(KCL)=1mol?L]:称取74.6g KCl溶于800mL水中，用稀氢氧化钾和稀盐酸调节溶液PH为5.5~6.0，稀释至1L;

4.3PH4.01(25?)标准缓冲溶液:称取经110~120?烘干2~3h的 1 邻苯二甲酸氢钾10.21 g溶于水，移入1L容量瓶中，用水定容，贮于聚乙烯瓶;  

4.4PH6.87(25?)标准缓冲溶液:称取经110~130?烘干2~3h的磷酸氢二钠3.533 g和磷酸二氢钾3.388 g溶于水，移入1L容量瓶中，用水定容，贮于聚乙烯瓶;

4.5PH9.18 (25?)标准缓冲溶液:称取经平衡处理的硼砂(NaBO?10HO)3.800g溶于无CO的水中，移入1L容量瓶中，用24722 水定容，贮于聚乙烯瓶; 硼砂的平衡处理:将硼砂放在盛有蔗糖和食盐饱和水溶液的干燥器内平衡两昼夜。

5、分析步骤

5.1仪器校准 各种PH计和电位计的使用方法不尽一致，电极的处理和仪器的使用按仪器说明书进行。将待测液与标准缓冲溶液调到同一温度，并将温度补偿器调到该温度值。用标准缓冲溶液校正仪器时，先将电极插入与所测试样PH值相差不超过2个PH单位的标准缓冲溶液，启动读数开关，调节定位器使读数刚好为标准液的PH值，反复几次至读数稳定。取出电极洗净，用滤纸条吸干水分，再插入第二个标准缓冲溶液中，两标准液这间允许偏差0.1PH单位，如超过则应检查仪器电极或标准液是否有问题。仪器校准无误后，方可用于样品测定。

5.2土壤水浸液PH的测定 称取通过2mm孔径筛的风干土壤10.0g于50mL高型烧杯中， 2 加25mL去除CO的水或KCl溶液,以搅拌器搅拌1min，使土粒充分2 分散，放置30min后进行测定。将电极插入待测液中(注意玻璃电极球泡下部位于土液界面处，甘汞电极插入上部清液)，轻轻摇动烧杯以除去电极上的水膜，促使其快速平衡，静置片刻，按下读数开关，待读数稳定(在5秒内PH值变化不超过0.02)时记下PH值。放开读数开关，取出电极，以水洗涤，用滤纸条吸干水分后即可进行第二个样品的测定。每测5-6个样品后需用标准液检查定位。

5.3土壤氯化钾盐浸提液PH的测定 当土壤水浸PH值,7时，应测定土壤盐浸提液PH值。测定方 -1法除用1 mol?L氯化钾溶液代替无CO水以外，其它测定步骤与2 水浸PH测定相同。

6、结果计算 用酸度计测定PH时，直接读取PH值，不需计算，结果表示至一位小数，并标明浸提剂的种类。

7、精密度 平行测定结果允许绝对相差:中性、酸性土壤?0.1PH单位，碱性土壤?0.2PH单位。

8、注释 ?长时间存放不用的玻璃电极需要在水中浸泡24h，使之活化后才能进行正常反应。暂时不用的可浸泡在水中，长期不用时，应干燥保存。玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。甘汞电极腔内要充满饱和氯化钾溶液，在室温下应有少许氯化钾结晶存在，但氯化钾结晶不宜过多，以防堵塞电极与被测溶液的通路。玻璃电极的内 3 电极与球泡之间、甘汞电极内电极和陶瓷芯之间不得有气泡。 ?电极在悬液中所处的位置对测定结果有影响，要求将甘汞电极插入上部清液中，尽量避免与泥浆接触，以减少甘汞电极液接电位的影响。

?PH读数时摇动烧杯会使读数偏低，应在摇动后稍加静止再读数。

?操作过程中避免酸碱蒸汽侵入。 ?标准缓冲溶液在室温下一般可保存1-2个月，在冰箱中可延长保存期限。

用过的标准缓冲溶液不要倒回原液中混存，发现浑浊、沉淀，就不能再使用。 ?温度影响电极电位和水的电离平衡，温度补偿器、标准缓冲溶液、待测液温度要一致。标准缓冲溶液PH值随温度稍有变化，

校准仪器时可参照下表。

标准缓冲溶液在不同温度下的变化 PH值 ?

标准缓冲溶液4.01 标准缓冲溶液6.87 标准缓冲溶液 9.18

依照仪器使用说明书，至少使用两种PH标准缓冲溶液进行PH计的校正。 ?测定批量样品时，最好按土壤类型等将PH值相差大的样品分开测定，可避免因电极响应迟钝而造成的测定误差。 ?如果复合电极质量不稳定，会导致读数稳定时间延长，因此，测试期间应经常检查复合电极是否正常。 ?测量时土壤悬浮液的温度与标准缓冲溶液的温度之差不应超过1?。

5 土 壤 交 换 性 酸 的 测 定 氯化钾交换——中和滴定法

1、方法提要 -1用1 mol?L氯化钾溶液淋洗土壤时，土壤永久负电荷引起的酸 +3++度(无机胶体吸附的H和Al)被K交换进入溶液，用氢氧化钠标准溶液直接滴定浸出液所得结果为交换性酸总量。另取一份浸出液， 3+加入足量的氟化钠溶液，使Al形成铬离子，防止其水解，再用氢 +氧化钠标准溶液滴定，所得结果为交换性H，两者之差为交换性 3+Al。

2、适用范围 本方法适用于酸性土壤交换性酸的测定。

3、主要仪器设备 半微量碱式滴定管:10 mL。

4、试剂 -14.1氯化钾溶液[c(KCl)=1mol?L]:称取74 .6g氯化钾溶于800mL水中，用稀氢氧化钾和稀盐酸调节溶液PH为5.5~6.0，稀释至1L; -14.2氟化钠溶液[ρ(NaF)=35g?L]:称取氟化钠3.5g溶于800mL无CO水中，以酚酞为指示剂，用稀氢氧化钠溶液或稀盐酸溶液调2 节到微红色(PH8.3)，再稀释至100mL，存于聚乙烯瓶; -14.3氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=0.02mol?L]:称取NaOH约0.8g，溶于1000mL无CO水中，用邻苯二甲酸氢钾标定浓度; 2 -14.4酚酞指示剂(5 g?L):称取0.5g酚酞溶于95%乙醇并以其稀 6 释至100mL; 4.5 1+3盐酸溶液; -14.6硫氰化钾水溶液[ρ(KSCN)=10g?L]:称取1g硫氰化钾溶于100mL水中。

5、分析步骤 称取过2mm孔径筛的风干试样5.00g放在已铺好滤纸的漏斗内， -1用1mol?L氯化钾溶液少量多次地淋洗，滤液承接在250mL容量 -1瓶中，至近刻度，用1mol?L氯化钾溶液定容。 吸取滤液100mL于250mL三角瓶中，煮沸5min，赶走CO，2 -1加入酚酞指示剂5滴，趁热用0.02mol?L氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。记下氢氧化钠用量(V)。 1 另取一份100mL滤液于250mL三角瓶中，煮沸5 min，趁热加 -1入约1mL氟化钠溶液，冷却后加入酚酞指示剂5滴，用0.02 mol?L氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。记下氢氧化钠用量(V)。 2 同上步骤做空白试验，分别记下氢氧化钠用量(V和V’)。 00 3+3+滤液中有较多的Fe时会使结果偏高。检查Fe的方法是:取少量滤液于白磁板上，加1滴1+3盐酸酸化，再加1滴1%硫氰化钾溶 3+液，如呈明显红色，说明Fe含量高，应用比色法测定铁后，从交换性酸结果中扣除。

6、结果计算 cVVD,,,()101+3+-1交换性酸总量:cmol(H+Al)kg=×1000 m，103 7