六氯苯(hexachlorobenzene，HCB)，是最高的氯代苯类有机污染物，也是环境中典型的持久性有机污染物(persistentorganicpollutants，POPs)，其具有高毒性和潜在的致癌性，且被美国国家环保署列为内分泌干扰物。HCB主要用作谷类作物种子防治真菌危害的拌种剂农药，还可用作焰火着色剂，生产五氯酚及五氯酚钠的原料，生产合成橡胶、聚氯乙烯塑料、烟火、军火、木材防腐剂和染料中作为中间体或添加剂。

环境中HCB的来源主要是农业生产、HCB原料生产工厂、五氯酚和五氯酚钠的生产工厂等。尽管全世界范围内HCB的商业化生产已被禁止，但其作为化学中间体仍在一些国家生产使用。由于HCB具有“憎水亲脂”性，使其主要贮存在土壤中，所以土壤是HCB的“汇”。累积在土壤中的HCB可通过挥发作用污染大气；在土壤一作物系统中迁移，影响农产品安全，危及生态系统和人类健康；或被土壤吸附固定暂时失去生物活性，但在环境条件改变后，可导致其再次释放，像“化学定时炸弹”一样对生物圈造成潜在威胁圳。因此，研究HCB在土壤中的迁移转化规律能够为氯代POPs污染的预防、控制和治理提供科学依据。

1土壤中六氯苯的污染状况

1933年，HCB开始作为农作物种子的杀菌剂生产使用。20世纪50到60年代，HCB主要用于农业生产，70年代末到80年代初，HCB的产量达到峰值，每年大约生产1万t。截至1997年，全世界共生产HCB超过l0万t。由于HCB是典型的亲脂疏水性化合物，绝大部分分配在固相特别是有机质中。由于人类活动增加了土壤有机质的含量，从而使土壤中HCB浓度高于水体和大气们。HCB一旦进入土壤，就会被土壤特别是其中的有机组分吸持，然后慢慢释放，对环境造成持续性污染。因此，土壤是HCB重要的“源”和“汇”。

近年来，国内外环境工作者对残留在土壤中的HCB含量和分布特征开展了大量的研究。据报道，芬兰一个化工厂附近的Vaija／lr／e湖边土壤中HCB平均浓度高达640ng／。罗马尼亚生产有机氯化合物工厂附近的土壤中HCB浓度(340ng／g)~,著高于其他地区土壤(0-3～1．9ng／g)。在远离污染源的地区也能够检测到HCB，但其浓度较低，如在Tenerife岛的高山上，HCB平均浓度小于0．5ng／g，在南极洲和北冰洋均有HCB存在。Meijer等研究表明，1998年全世界191个地区土壤表层f0～5cm)HCB背景浓度平均为0．68ng／g，其中最低值在挪威的Bear岛(0．01ng／g)，最高值在挪威北部和俄罗斯，分别为5．2和4．83ng／g，而且HCB含量与土壤有机质含量显著正相关。我国近年来的调查表明，土壤中HCB平均含量在北京地区为0．849ng／g，安徽省为8．O1ng／g，湖南省土壤中HCB含量平均为1．43ng／g，洞庭湖流域为1．42ng／g["，太湖周边土壤中HCB平均含量为0．409ng／gt。和近年来国外土壤中HCB含量相比，我国除安徽省HCB残留量较高外，其他几个地区HCB平均含量均处于较低水平，具体见表1。

2土壤中六氯苯的主要迁移转化过程

土壤既是污染物的载体，又是污染物自然净化的场所。HCB在土壤中主要发生以下迁移转化过程：挥发进入大气、与土壤颗粒的吸附结合、微生物降解等。

2．1挥发

半挥发性是POPs的典型特征之一。常温条件下，HCB的蒸汽压f1．45x10qkPa)显著高于DDT(2．53×10kPa1、二嗯英(1．33x10kPa)、六六六(3．7×10一～2。1×10kPa)等氯代POPs，表明HCB相对较易从土壤中挥发而导致大气污染。并且由于HCB在气相中很难发生降解，所以会在大气环境中不断挥发、沉降、再挥发，进行远距离迁移后沉积。这一特性使HCB遍及全球范围，表现出所谓的“全球蒸馏效应”和“蚱蜢跳效应”。由于温度的差异，地球就像一个蒸馏装置，在低、中纬度地区，由于温度相对高，具有半挥发性的HCB挥发速率大于沉积速率，使其不断进入大气，并随着大气运动不断迁移，当温度较低时，沉积速率大于挥发速率，HCB最终在较冷的极地地区积累，科学家们也发现HCB在极地的污染水平比地球上其他地区高。

研究表明，气温和土壤有机质含量是影响土壤HCB挥发的重要因素，在气温低和土壤有机质含量高的地区，HCB的土／气分配比较高。气温主要控制HCB的土一气界面过程，气温越高，HCB越容易从土壤进入大气。土壤有机质主要通过增溶和吸附结合而减弱HCB在土壤中的移动性，进而减少其向大气中挥发。如外加小分子有机碳能够减少乌栅土和红壤性水稻土中HCB的挥发，而且HCB在乌栅土(有机碳含量为34g／kg)中的挥发性强于红壤性水稻土(有机碳含量为14g／kg)，表明有机质是控制HCB土／气分配的重要因子们。土壤水分也是影响HCB挥发的重要因素，一般土壤含水量越高，HCB的挥发性越弱。另外，土壤温度也是影响HCB挥发的重要因子，土壤温度越高，HCB的挥发性越强，在热温带地区HCB以较高的平均速率挥发，而在气候凉爽和多雨的地区则从大气向颗粒物中分离并沉积于地面。对于随污泥进人土壤中的氯苯的挥发行为的研究结果表明，氯苯的挥发过程存在两步一级动力学，即随污泥施入土壤中的氯苯被土壤吸附需要一段时间，开始时存在着大量游离的氯苯，因而挥发速率较快，随后氯苯逐渐由游离态变为吸附态，挥发速率趋于平衡。

研究HCB从土壤的挥发作用，对于了解污染物在土壤中的残留量和停留时间，判断该污染物在大气中的含量和生态毒理效应，以及掌握污染物的环境归趋等都具有重要的理论和实际意义。