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一种4-羟基二苯甲酮的烷基化方法

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大C 0 280 2021-01-31
【摘要】本发明公开了一种式I的4-羟基二苯甲酮的烷基化方法,该方法在阴离子交换树脂和相转移催化剂存在的条件下,将烷基化试剂和4-羟基二苯甲酮进行烷基化反应,反应完毕,经过简单的后处理即可得到高收率和高纯度的目标产物。本发明的反应体系采用阴离子交换树脂和相转移催化剂改善烷基化反应性能,加速反应的进行,同时大大减少副产物的生成,降低后处理纯化的难度,只需要经过简单的后处理就可获得纯度99%以上的烷基化产物,解决了现有技术需要通过柱层析纯化,且反应时间过长,收率低的问题,适于工业化生产。
  • 1.一种式I的4-羟基二苯甲酮与式II的烷基化试剂或其盐进行烷基化的方法,包括:将4-羟基二苯甲酮溶解于有机溶剂后,再加入预处理过的强碱性阴离子树脂和相转移催化剂,搅拌升温到30~40℃,然后向体系内加入烷基化试剂或其盐,升温至50~140℃搅拌反应直至结束,其中,X选自氯、溴或碘;M选自C1-C4亚烷基;R1,R2分别独立地选自C1-C4的烷基,或者R1、R2和N形成选自以下的环:

    2.根据权利要求1所述的式I的4-羟基二苯甲酮与式II的烷基化试剂或其盐进行烷基化的方法,其特征在于,所述X选自氯;M选自C1-C2的亚烷基,优选为亚乙基;R1,R2分别独立地选自C1-C2的烷基。

    3.根据权利要求1所述的式I的4-羟基二苯甲酮与式II的烷基化试剂或其盐进行烷基化的方法,其特征在于,所述有机溶剂选自丙酮,乙二醇单甲醚,四氢呋喃,2-甲基四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。

    4.根据权利要求1所述的式I的4-羟基二苯甲酮与式II的烷基化试剂或其盐进行烷基化的方法,其特征在于,所述强碱性阴离子树脂选自D201、D201FC、201*7强碱性阴离子树脂中的一种或几种,所述相转移催化剂选自季铵盐或季磷盐类相转移催化剂。

    5.根据权利要求4所述的式I的4-羟基二苯甲酮与式II的烷基化试剂或其盐进行烷基化的方法,其特征在于,季铵盐类相转移催化剂选自苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵和四丁基氯化铵中的一种或几种。

    6.根据权利要求1所述的式I的4-羟基二苯甲酮与式II的烷基化试剂或其盐进行烷基化的方法,其特征在于,所述烷基化试剂或其盐与4-羟基二苯甲酮的摩尔比为1:1~2;强碱性阴离子树脂以交换容量计,所述烷基化试剂或其盐与强碱性阴离子树脂的摩尔比为1:(1~6);所述相转移催化剂的用量是4-羟基二苯甲酮重量的0.1%~5%。

    7.据权利要求1所述的式I的4-羟基二苯甲酮与式II的烷基化试剂或其盐进行烷基化的方法,其特征在于,4-羟基二苯甲酮的盐选自其盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐;优选为盐酸盐。

    8.根据利要求1~7任意一项所述的式I的4-羟基二苯甲酮与式II的烷基化试剂或其盐进行烷基化的方法,其特征在于,还包括,将反应结束后的反应液降温、过滤,蒸干滤液得到油状物,向该油状物中依次加入甲醇、浓盐酸和乙醚,析出白色固体,过滤,乙醚洗涤,再用水溶解固体后调pH到8~11,加入有机相萃取,饱和食盐水洗涤,干燥,蒸干得油状物产物。

    9.根据利要求8所述的式I的4-羟基二苯甲酮与式II的烷基化试剂或其盐进行烷基化的方法,其特征在于,所述甲醇和乙醚的重量比为1:(1~3);所述浓盐酸与油状物的重量比为1:(1~2);萃取次数为1~4次。

    10.根据利要求9所述的式I的4-羟基二苯甲酮与式II的烷基化试剂或其盐进行烷基化的方法,其特征在于,用于萃取的有机相选自甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚或乙酸乙酯中的一种或几种。

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