一、分析意义

氯化钾是目前世界上使用量最大的一种含氯钾肥，约占全部钾肥用量的95%。氯化钾肥料含氯(CI )量为45%～47%。

氯虽是植物必需的营养元素之一，但其需要量极少。在生产实践中，植物缺氯现象较罕见，但过量氯造成植物不同程度的毒害却较多。在化工部颁发的农业用硫酸钾专业标准ZBG21006-89中规定，除钾(K₂O)含量外，氯(C1)的含量也是需要检测的质量指标之一。但现行的复混肥产品标准中，大部分企业一般未标明氯离子含量。所以要测定其氯离子含量，以帮助农户检查肥料质量，为合理施用提供依据。

二、方法选择的依据

氯化钾是水溶性的，水溶液中氯(C1)的含量可用汞量法或银量法测定。前法测定结果比较准确，滴定终点清晰极易掌握，我国国家标准GB6549. 2-86中规定，此法为仲裁法(化工部化工产品标准审查委员会，1991);但其缺点是含汞废液有毒性，需要妥善处理，否则易污染环境，对生物有害。而银量法滴定终点变色不明显，不易判断，准确度不如汞量法，但日前仍为一般实验室通用，我国专业标准ZBG20008-87中规定此法为测定进口化肥中氯离子含量的标准方法。至于氯离子选择性电极法，由于需要精密仪器设备，使用范围受限。这里仅介绍汞量法和银量法。此两种方法也适用于氯化铵及其他含氯肥料的含氯量的测定。

三、汞量法

1、方法原理

将氯化钾水溶液pH调至2～3，用强电离的硝酸汞溶液滴定使氯离子转化为弱电离的氯化汞，过量的汞离子与1,5-二苯基卡巴腺反应生成紫红色络合物为终点。

2、仪器及设备

电磁搅拌器。

3、试剂

（1）硝酸溶液[c(HNO₃)=1.0mol·L^-1：量取64mL硝酸(HNO₃，p≈1.42g·mL^-1分析纯)于1L容量瓶中(预先盛放400mL水)，用水稀释至刻度，摇匀。

（2）溴酚蓝指示剂:溶解0.1g溴酚蓝于100mL乙醇[ω(C₂H₅OH)=95%，分析纯]溶液中。

（3）1,5-二苯基卡巴踪指示剂:溶解0.5g 1,5-二苯基卡巴腙(苯肼碳偶氮苯又称二苯卡哇,C₁₃H₁₂ON₄)于100mL乙醇〔ψC₂H₅OH)=95%，分析纯〕溶液中。

（4）氯化钠标准溶液[c(NaCI)= 0.1000mol·L^-1］:称取预先在400^oC干燥的5.8443gNaC1(基准试剂)，置于250mL烧杯中，加少量水溶解，移入1L容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。

（5）硝酸汞(Ⅱ)标准溶液:{c〔Hg(NO₃)₂·H₂O〕=0.1mol·L^-1｝：称取17.13g硝酸汞［Hg (NO₃)₂·H₂0][或16.68g Hg(N0₃)₂·H₂0],置于250mL烧杯中，加入7mLHN0₃(1∶1)溶液，加少量水溶解，必要时应过滤，移入1L容量瓶，用水定容，摇匀。

标定:吸取25.0mL NaC1标准溶液于250mL三角瓶中，加入100 mL水和3滴溴酚蓝指示剂，逐滴加入HNO₃溶液(试剂1)至试液由蓝色变为黄色，再过量3滴。接着加入1mL1.5-二苯基卡巴腺指示剂，在电磁搅拌器上用硝酸汞(Ⅱ)标准溶液滴定至试液由黄色变为紫红色，即为终点。

式中:c——硝酸汞(Ⅱ)标准溶液的浓度，mol·L^-1;

C₁——NaC1标准溶液的浓度，mol·L^-1;

V₁——NaCI标准溶液的体积，mL;

V——标定消耗的硝酸汞(Ⅱ)标准溶液体积，mL;

Vo——空白滴定消耗的硝酸汞(Ⅱ〕标准溶液体积，mL。

4、操作步骤

（1）样品溶解：称取5.000g试样((0.5mm),置于400mL烧杯中，加入150mL水，在不断搅拌下加热，微沸5 min，取下冷却至室温，移入500 mL容量瓶，用水定容，摇匀。过滤，弃去最初的少量滤液。

（2）氯的测定：吸取试液20mL，于250mL三角瓶中，加入100 mL水，3滴溴酚蓝指示剂，滴加HNO₃溶液(试剂1)至试液由蓝色变为黄色，再过量3滴，加1mL 1.5-二苯基卡巴腙指示剂，用硝酸汞(Ⅱ)标准溶液滴定至试液由黄变为紫红色，即到终点。

同时作空白试验。

5、结果计算

式中: ω(C1)——含氯化肥中氯(CI)的质量分数，%;

c——硝酸汞(Ⅱ)标准溶液的浓度，mol·L^-1;

V——滴定试液消耗硝酸汞(Ⅱ)标准溶液体积，mL;

V₀——空白滴定消耗硝酸汞(Ⅱ)标准溶液体积，mL;

M——氯的摩尔质量,35.45g·mol^-1;

10^-3——将mL换算成L的系数;

m——试样质量，g;

ts——分取倍数，定容体积/吸取体积=500/20。

参考资料：土壤农业化学分析方法