为验证这种“位移”不同于保留时间的波动和漂移，对同一浓度（4.12mg/L）的三甲胺进行分析，结果显示最大波动为0.027min（图3）。因此，浓度相同，三甲胺的保留时间比较稳定；浓度不同，其保留时间存在“位移”现象。三甲胺的色谱峰常见拖尾呈“鲨鱼鳍”状，保留时间随着溶液浓度的增大而缩短。有研究认为这种现象可能是由色谱柱内质量过载造成的。这种质量过载现象认为是带同种电荷的离子之间存在着相互排斥力，导致其在固定相表面过早发生非线性吸附。为了验证这种说法，采用浓度更低的三甲胺溶液进行检测，质量浓度分别为0.101、0.202mg/L，得到的保留时间分别为28.661、28.687min。降低浓度，三甲胺的保留时间进一步增加，但是浓度低到一定程度时，保留时间波动不大，进一步说明三甲胺保留时间发生“位移”是由分析柱过载造成。虽然降低浓度或减小进样体积可以改善色谱柱质量过载，但浓度过低，色谱峰变小，将会引起显著的定量误差。三甲胺保留时间随浓度发生“位移”的情况，说明该色谱柱不适合于三甲胺的分离和检测，但是不影响使用，在色谱峰附近没有其它离子峰产生干扰时，可通过手动积分的方式，对三甲胺进行定量分析。

采用与混合标准溶液相同的分析方法，分析了加标的环境空气样品，氨、甲胺、二甲胺、三甲胺的加标质量浓度分别为0.10、0.17、0.17、0.33mg/m³，得到的离子色谱图如图4所示。

由图4可知，氨、甲胺、二甲胺、三甲胺的保留时间分别为11.914、13.257、16.497、25.357min。从图4可以看出，4种组分分离良好，且基质干扰较少。

2.2 线性方程和检出限

按照1.3.2试验并进行线性回归，计算线性方程、相关系数。按照样品分析的全部步骤，空白试验中未检测出目标物质。依据HJ168—2010，对浓度为估计方法检出限2～5倍的样品进行n（n≥7）次平行测定，并计算方法检出限。以4倍检出限作为测定下限。氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的线性范围、线性方程、相关系数、检出限和测定下限列于表1。由表1可知，氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的相关系数为0.9993～1.000，当环境空气采样体积为30L、吸收液体积为10mL时，氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的检出限分别为0.003、0.007、0.003，0.004mg/m3。能够满足定量分析的要求。

2.3 精密度试验

对某空气样品进行6次重复测定，测定结果列于表2

由表2可知，氨、甲胺、二甲胺、三甲胺测定结果的相对标准偏差分别为1.7%、0.8%、1.7%、1.2%，表明本法精密度良好。

2.4 加标回收试验

对含有目标化合物中、低两种浓度的实际空气样品进行加标回收试验，氨、甲胺、二甲胺、三甲胺的加标质量浓度分别为0.10、0.17、0.17、0.33mg/m3和0.02、0.03、0.03、0.17mg/m3，试验结果列于表3。

由表3可知，氨、甲胺、二甲胺、三甲胺的加标回收率为96.0%～115%，测量准确度满足分析要求。

2.5 比对试验

采用本方法测定了国家二级 氯化铵［氯化铵的质量分数为99.96%，相对扩展不确定度为0.08%（k=2）］，配制溶液质量浓度为2.5mg/L，测定结果为2.4794mg/L，相对误差为0.8%，进一步验证了本方法的准确性。

3 结语

参考HJ1076-2019，采用离子色谱法同时测定环境空气中的氨、甲胺、二甲胺和三甲胺，以硫酸溶液作为吸收液，对空气样品进行采样，氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的离子色谱峰分离良好，并且无其它明显的阳离子干扰测定。三甲胺常见拖尾现象，而且随着浓度的增大，保留时间会缩短，发生“位移”；浓度很低时，保留时间没有显著差别，这可能是色谱柱“过载”引起。氨、甲胺、二甲胺、三甲胺的色谱峰面积与质量浓度线性关系良好，分析精密度和准确度能够满足实际环境空气样品检测的需求。

相关链接：二甲胺，三甲胺，甲胺，氯化铵

声明：本文所用图片、文字来源《化学分析计量》，版权归原作者所有。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系